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四川大学袁立华/冯文/李晓伟/蔡益民Angew:基于大环化合物的超分子策略实现COF的可切换后功能化

来源:化学加APP      2025-07-03
导读:近日,四川大学袁立华/冯文/李晓伟/蔡益民利用超分子主客体作用实现大环芳烃COF材料的非共价可切换后修饰及应用。作为概念验证,以柱[5]芳烃COF为主体材料,向其中引入离子型客体分子,实现了裂变产物碘单质(I2)的高效捕获。采用同一种COF平台,将客体替换为有机配体分子又可分别实现核素Pd2+或Hg2+的选择性吸附分离。移除客体后可实现COF框架的回收,并进一步连续性地引入不同客体分子用于其它应用当中。

正文

针对传统共价有机框架材料后修饰方法反应类型有限、原料合成繁琐以及COF合成条件筛选耗时等问题,本工作提出一种基于大环芳烃的超分子策略用于COF的非共价可切换后修饰及应用。作为概念验证,以柱[5]芳烃为大环芳烃代表,构筑了一种柱[5]芳烃COF平台用以容纳不同的功能型客体分子用于不同的应用(图1)。

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图1. 大环芳烃COF用于非共价可切换的后功能化设计

首先利用一系列离子型客体分子实现了裂变产物碘单质(I2)的高效捕获,最优条件下吸附容量达到5.52 g/g,为大环芳烃共价有机聚合物中的最高值(图2)。此外,在25oC和75 oC条件下碘吸附容量分别达到4.08 g/g和4.97 g/g。将客体分子替换为不同的有机配体,又能分别实现模拟高放废液中Pd2+离子和复杂环境中Hg2+离子的选择性吸附分离(图3)。移除客体后可实现COF材料的回收与功能切换,并循环用于负载不同客体从而连续性地用于其它场景。

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图2. 离子型客体负载的柱[5]芳烃COF用于碘单质捕获

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图3. 有机配体负载的柱[5]芳烃COF用于选择性金属吸附与功能切换

论文通讯作者为四川大学袁立华/冯文/李晓伟/蔡益民,第一作者为硕士研究生胡连城。该工作得到国家自然科学基金和中央高校基础研究基金的资助。

文献详情:

A Macrocycle-Based Supramolecular Strategy for Interchangeable Screwdriver-Like On-Demand Post-Functionalization of Covalent Organic Framework 
Liancheng Hu,  Yimin Cai,  Xuwen Guo,  Li Wang,  Yongjie Jiang,  Xiaowei Li,  Ning Liu,  Wen Feng,  Lihua Yuan 
Angew. Chem. Int. Ed. 2025
https://doi.org/10.1002/anie.202510534
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