图1.以Ti₈Ph簇为钛源，结合单模微波辅助加热和三次生长制备富配位缺陷MIL-125膜示意图

要点1. 以Ti₈(μ₂-O)₈(OOCC₆H₅)₁₆团簇作为MIL-125膜钛金属源，不仅降低了反应温度，还同时增加了骨架内配位缺失数目，提升了CO₂/N₂吸附选择性。

要点2. 单模微波加热与三次生长相结合，促进MIL-125膜沿c-轴方向优先外延生长，同时有效降低了膜内晶间隙缺陷数目，使MIL-125膜更加连续致密。

图2. (a-c) MIL-125-TG形貌表征；(d-e) MIL-125-TG气体分离性能；(g-i) MIL-125-TG气体分离性能与2008的Robeson上限；(j) MIL-125-TG与原始MOF膜在相同条件下CO₂/N₂分离性能比较。(k-l) MIL-125-TG与原始3D MOF膜在相同条件下H₂/N₂和H₂/CH₄分离性能比较。

要点3.具有较高骨架内配位缺失数目的MIL-125膜表现出优异和多样化的气体分离性能。最优条件下制备的MIL-125膜其CO₂/N₂理想选择性高达38.7，超过了目前相同测试条件下所有多晶MOF膜材料。此外，其H₂/N₂和H₂/CH₄理想选择性分别达到64.9和40.7，均超越了相应的Robeson气体分离膜性能上限，在今后实际的气体分离应用中前景广阔。

本工作中提出的利用metal-oxo簇合物作为金属源的新理念，预期将对其它类型的高性能MOF膜制备有一定借鉴意义。

论文信息：

Chen Wang, Yanwei Sun, Libo Li, Rajamani Krishna, Taotao Ji, Sixing Chen, Jiahui Yan, Yi Liu.*Titanium-Oxo Cluster Assisted Fabrication of a Defect-Rich Ti-MOF Membrane Showing Versatile Gas-Separation Performance (Hot Paper) Angewandte Chemie International Edition,2022, e20220366.

文章第一作者为大连理工大学博士研究生王晨，通讯作者为大连理工大学化工学院刘毅教授。