欢迎来到化学加!萃聚英才,共享化学!化学加,加您更精彩!客服热线:400-8383-509

专业的精细化工医药产业资源供需及整合平台

【今日化学前沿】捷报连连,昆明植物研究所在单萜吲哚类生物碱全合成中取得重要进展

来源:本站      2016-02-26
导读:新春伊始,春城昆明捷报连连,昆明植物研究所的杨玉荣课题组在单萜吲哚类生物碱全合成中取得了非常重要的进展,两篇高水平的全合成文章分别发表在德国应化(Angew. Chem. Int. Ed)和美国化学会志(J. Am. Chem. Soc)上。

  杨玉荣研究员本科就读于兰州大学化学系(1996-2000),并在李卫东教授的指导下在兰州大学化学系取得博士学位(2000-2005),随后在哈佛大学化学系师从著名有机合成化学家Kishi进行博士后研究,回国后一直从事复杂天然产物的全合成研究。

  近年来,灯台类单萜吲哚生物碱(akuammiline alkaloids)的全合成研究备受国内外有机合成化学家的关注,是目前国际研究热点之一。我国化学家秦勇教授、马大为教授、瑞士华裔化学家祝介平教授等课题组均有突出的贡献,国外一流的全合成实验室如:Smith,MacMillan,Garg和Snyder等人也有高水平的全合成工作发表。

  在杨玉荣这篇德国应化中,文章DOI:10.1002/anie.201511549,杨玉荣课题组创造性地将Carreira多烯环化反应和Ir-催化的烯丙基取代反应成功扩展在吲哚底物上,实现了由Ir-催化的2,3-二取代的吲哚一步构建灯台碱的四环骨架,确立了3个手性中心,对映选择性高达99.5%。该合成策略是继MacMillan课题组有机催化串联反应构建灯台碱四环骨架之后,在该类生物碱不对称全合成中又一个有特色的、不对称催化串联反应。该合成策略不仅底物容易制备,而且所得四环骨架光学纯度高,普遍适合于各类灯台碱天然产物的全合成。该课题组也因此顺利完成了灯台碱Aspidophylline A的首次不对称全合成,总共16步,并确定了该天然产物的绝对构型。



  而在杨玉荣课题组的这篇JACS中,文章DOI:10.1021/jacs.6b00625,作者更是用了10步就高效地完成了单萜吲哚生物碱Alstoscholarisine A的全合成,其关键反应包括Ir催化的分子内不对称傅克烷基化反应、串联的1,4-加成/Aldol反应、半缩醛化并还原构建四氢吡喃环、一锅法的还原胺化并环化反应构建哌啶环。全程很少使用保护基,很好地体现了原子经济性和步骤经济性。

  可以看出,作者通过对于分子结构合理的理解和拆分,运用大量的串联反应,非常简洁高效地完成了两个单萜类吲哚生物碱的首例不对称全合成,而且合成路线具有一定的普适性,还可以用于同类型的其它天然产物的合成,是非常精彩和重要的全合成工作。

本文由化学加智库人才撰稿,转载须授权,侵权必究

声明:化学加刊发或者转载此文只是出于传递、分享更多信息之目的,并不意味认同其观点或证实其描述。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益,请作者持权属证明与本网联系,我们将及时更正、删除,谢谢。 电话:18676881059,邮箱:gongjian@huaxuejia.cn